El Matador iniciou a sua carreira na Seleção Espanhola no Campeonato do Mundo de Sub-20 em 1995, marcando três golos em cinco jogos.
No total, Raúl marcou 17 golos em níveis diversos jovens para a Espanha.
Com a equipa sénior, Raúl continuou por muitos anos para marcar um recorde nacional 44 golos em 102 jogos pela Espanha, embora que David Villa igualou o recorde de Raúl, em 2010, e ultrapassou-o em 2011 na qualificação para o Euro12'.
Dos seus 44 golos, Raúl marcou 32 golos em jogos oficiais, seis dos quais em finais de grandes torneios e outros 12 em jogos amigáveis. No dia 27 de Março de 1999, Raúl estaria novamente de parabéns quando a Espanha goleava a Áustria por 9-0 , dos quais Raúl marcou uns impressionantes 4 golos, isto num jogo de qualificação para o Euro 2000.
Raúl assumiu-se como capitão após a aposentação de Fernando Hierro, em 2002 e "comandou" a seleção nacional por quatro anos.
Curiosamente, a sua carreira internacional iria começar e terminar pois apesar de ter sido bem sucedido nas duas primeiras temporadas do futebol sénior, Raúl não foi escolhido pelo treinador Javier Clemente para o Euro96', na Inglaterra. El Capitán, passou a participar em três Campeonatos do Mundo de 1998-2006, juntamente com o Euro 2000 e Euro 2004, marcando pelo menos um golo em cada um dos Campeonatos do Mundo. Em 2002, ele marcou 3 golos na fase de grupos antes de se lesionar contra a República da Irlanda no quarto jogo da Espanha e perder o restante do torneio.
Raúl não foi escolhido para a equipa nacional espanhola desde Setembro de 2006, após uma derrota por 3-2 contra a Irlanda do Norte em Belfast, incluindo o Euro08' em que Luis Aragonés preferiu Fernando Torres e David Villa como suas escolhas. Daí em diante,o colega e amigo Iker Casillas sucedeu-o como capitão e também levantou a taça de Campeões do Mundo de 2010.
Curiosamente, a sua carreira internacional iria começar e terminar pois apesar de ter sido bem sucedido nas duas primeiras temporadas do futebol sénior, Raúl não foi escolhido pelo treinador Javier Clemente para o Euro96', na Inglaterra. El Capitán, passou a participar em três Campeonatos do Mundo de 1998-2006, juntamente com o Euro 2000 e Euro 2004, marcando pelo menos um golo em cada um dos Campeonatos do Mundo. Em 2002, ele marcou 3 golos na fase de grupos antes de se lesionar contra a República da Irlanda no quarto jogo da Espanha e perder o restante do torneio.
Raúl não foi escolhido para a equipa nacional espanhola desde Setembro de 2006, após uma derrota por 3-2 contra a Irlanda do Norte em Belfast, incluindo o Euro08' em que Luis Aragonés preferiu Fernando Torres e David Villa como suas escolhas. Daí em diante,o colega e amigo Iker Casillas sucedeu-o como capitão e também levantou a taça de Campeões do Mundo de 2010.

